小糸製作所など、ありふれた元素から新しいＬＥＤ用Ｃｌ＿ＭＳ蛍光体を開発

新たなＬＥＤ照明の可能性を拓く
ありふれた元素から、新しい蛍光体を開発。
屋内照明に適した、人に優しい白色ＬＥＤが可能に。



　株式会社小糸製作所（社長　大嶽昌宏）は、東京工業大学（学長　三島良直）の細野秀雄教授の研究グループ、名古屋大学（総長　濱口道成）の澤博教授の研究グループとの共同研究により、新しいＬＥＤ用Ｃｌ＿ＭＳ（クルムス）蛍光体（※１）を開発しました。
　Ｃｌ＿ＭＳ　蛍光体は、主成分が貝・骨・岩石や塩などに含まれるありふれた元素で構成される酸化物でありながら、新しい結晶構造を持つ新物質です。

　近年、地球規模の課題である低炭素社会の実現に対し、省エネルギー性能に優れる白色ＬＥＤは、環境に優しい光源として普及が進んでいます。
　現在主流の白色ＬＥＤは、青色チップと黄色蛍光体（ＹＡＧ　蛍光体）を組み合わせたものです。このタイプの白色ＬＥＤは発光部が狭く点光源状に発光するため、不快な眩しさを生じ易い、照射範囲が狭いなどの課題があります。そのため、ダウンライトやスポットライトなどの部分照明には適していますが、部屋全体を照らす主照明には不向きでありました。

　本研究で開発されたＣｌ＿ＭＳ蛍光体は、紫色光を９０％以上の効率で黄色光に変換することから、青色蛍光体と紫色チップ（※２）を組み合わせることで発光効率の高い白色ＬＥＤが実現できます。また、この白色ＬＥＤの発光部は、点光源状ではなく、大面積且つ立体的な形状を構成できることから、明るさを向上させながら、不快な眩しさを大幅に低減するとともに、広範囲を照射でき、主照明に適した、人に優しい発光が得られます（図１）。加えて、電球・ライン光源・キャンドルライト状など用途にあった形状を自由にデザインできます。
　更には、製造時の色のバラツキを抑えられ、歩留まりの向上が見込めるなど、さまざまな特長と優位性を有しています。

　以上、Ｃｌ＿ＭＳ蛍光体は、これまでの常識を覆し白色ＬＥＤに新しい可能性を拓き、屋内主照明において白色ＬＥＤの普及に寄与するものと考えます。

　本研究では、名古屋大学が大型放射光施設ＳＰｒｉｎｇ−８の高輝度放射光（※３）を用い、Ｃｌ＿ＭＳ蛍光体の詳細な結晶構造解析を行い、東京工業大学がＣｌ＿ＭＳ蛍光体の発光メカニズムの解明を行っております。

　なお、本研究成果は、ロンドン時間１０月１６日（日本時間１０月１７日）発行の英国科学誌『Ｎａｔｕｒｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ』のオンライン版に掲載されます。


１．研究の背景

　近年、地球規模の課題である低炭素社会の実現に対し、省エネルギー性能に優れる白色ＬＥＤは、環境に優しい光源として急速に普及しています。

　白色ＬＥＤは、１９９６年に青色チップと青色光を黄色光に変換する黄色蛍光体（ＹＡＧ蛍光体）（（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ３＋）との組み合わせにより実現しました。しかしながら、青色チップとＹＡＧ蛍光体を使用した白色ＬＥＤには、以下の課題があります。

　１つ目は、不快な眩しさを与えやすい点です。現在主流の白色ＬＥＤは、点光源状に発光するため、照明器の輝度（輝き）が過剰に高くなります（図２ａ）。その結果、照明器からの直接光、窓やディスプレイ等への映り込みが視界に入り、不快な眩しさが生じています。また、点光源状の発光は照射範囲が狭く、部屋全体を照らすことができません。現在は、眩しさの低減や照射範囲を広げるため、拡散板等の部材を使って光を拡散する工夫がなされていますが、このような部材の使用は、光量の低下を招き、白色ＬＥＤ本来の発光効率が損なわれています。

　２つ目は、各白色ＬＥＤ毎の発光色がバラつく点です。現在主流の白色ＬＥＤは、チップの青色光と蛍光体の黄色光で白色光を形成するため、チップ上に実装された蛍光体層を通過してくる青色のチップ光が必要になります（図２ｂ）。しかし現状、チップ光の出射量は十分な制御ができておらず、色のバラつきが発生しています。そのため、白色ＬＥＤは発光色を選別し、色ランクをつけて製造されています。

　３つ目は、蛍光体の価格です。近年、白色ＬＥＤ用蛍光体研究は、演色性向上、色温度の調整のために、窒化物を中心に行なわれています。窒化物蛍光体の製造には、高圧焼成処理が必要であり、製品化された蛍光体は高価であり、白色ＬＥＤの価格を引き上げています。

　今回開発のＣｌ＿ＭＳ蛍光体を実装した白色ＬＥＤは、以上の問題を解決でき、ＬＥＤ照明に新たな可能性を拓きます。


２．研究の内容と成果

■２−１．新しい結晶構造を持つＣｌ＿ＭＳ蛍光体の発見

　小糸製作所は、東京工業大学　細野教授の指導を受け、紫色チップ用の蛍光体を、高圧焼成処理が不要な酸化物ベースで探索してきました。その過程で、蛍光体の合成法に初めてセルフフラックス法（※４）を適用したことにより、Ｃｌ＿ＭＳ　蛍光体を発見しました。

　Ｃｌ＿ＭＳは、貝・石・塩等に含まれるありふれた元素からなる結晶性の物質ですが、無機結晶材料データベースに無く、物質が特定できませんでした。精密な物質の特定を行うために、約４ヶ月を費やしＣｌ＿ＭＳ単結晶を成長させました。

　Ｃｌ＿ＭＳ単結晶については、名古屋大学　澤教授の研究グループにより大型放射光施設ＳＰｒｉｎｇ−８の高輝度放射光を利用した結晶構造解析が行われ、その結果、Ｃｌ＿ＭＳが新しい層状の結晶構造を持つ物質であることを明らかにしました（図３）。

　Ｃｌ＿ＭＳに希土類元素ユーロピウム（Ｅｕ）を添加することで、Ｃｌ＿ＭＳは発光機能をもつ蛍光体になります。Ｃｌ＿ＭＳ蛍光体に対する結晶構造解析では、結晶内のユーロピウム位置の正確な把握により、蛍光体の発光に温度依存性（※５）が生じるメカニズムを解明することに成功しました。

　Ｃｌ＿ＭＳ蛍光体は、照明用白色ＬＥＤに適した発光励起スペクトルを示します（図４）。発光スペクトルはブロードで幅が広いため、色の再現性に優れ、演色性を求められる照明用途に適しています。そしてその内部量子効率は９０％以上と非常に高い値を示します。

　最大の特長は励起スペクトルであり、Ｃｌ＿ＭＳ蛍光体は紫色光を黄色光に変換しますが、青色光に対しては吸収・変換を示しません。従来の蛍光体では青色光を吸収・変換してしまうために、複数の蛍光体を混合すると色ズレを起こし、均一な発光色を確保することは困難でした。Ｃｌ＿ＭＳ蛍光体は青色蛍光体と混合したとき、青色蛍光の再変換による色ズレが起こらず、安定した発光色を確保できます。
　この特性は、Ｃｌ＿ＭＳ蛍光体の非常に大きなストークスシフト（※６）によるものです。そのメカニズムについて、細野教授の研究グループは密度汎関数（※７）を用い蛍光体の発光サイトの解析を行いました。その結果、大きなストークスシフトの起源は、層状結晶による歪みに起因していることを明らかにしました。

＜Ｃｌ＿ＭＳ　蛍光体の特長＞
　・ありふれた元素を主成分とした新しい結晶構造を持つ物質
　・酸化物ベースの物質のため、高圧焼成処理が不要
　・発光スペクトルは幅広く、色の再現性（演色性）に優れている
　・高い変換効率で紫色光を黄色光に変換する
　・青色蛍光体と混合し白色光化したとき、青色光を吸収、変換をしないため、色ズレを起こさない


■２−２．Ｃｌ＿ＭＳ　蛍光体の白色ＬＥＤへの応用

　Ｃｌ＿ＭＳ　蛍光体は青色蛍光体と混合し、紫色光を照射することで白色光を得ることができます。本研究で試作した代表的な白色ＬＥＤは、混合した蛍光体を透明シリコーン樹脂中に低濃度で分散し、紫色チップより十分大きなサイズの半球ドーム状に実装することで作製されました（図１）。

　このような低濃度での蛍光体実装は、白色ＬＥＤの光束（明るさ）を向上させることができます。それは、蛍光体粒子間が開き、蛍光体粒子による光の遮蔽が少なくなるためです。またこの白色ＬＥＤは、発光部の面積が広いため、明るさが向上したにも関わらず、現在主流の白色ＬＥＤに比べ輝度が１０分の１以下になり、眩しさを軽減することができます。
　更に指向性の無い蛍光体の発光のみで白色光を形成するため、照射角が広く、部屋全体を照射する屋内主照明に適しています。

　この白色ＬＥＤは、発光部を大きくしても、ムラ無く同一色の発光を得ることができます。よって蛍光体の実装形態は、半球ドームだけでなく、ライン状、キャンドルライトのように発光する円すい状等、さまざまな形態での実装が可能です（図５）。

　最後にＣｌ＿ＭＳ蛍光体のを使用することにより、白色ＬＥＤの色のバラツキを抑えることができます。これは、蛍光体同士での再吸収・変換がなく、蛍光体一粒一粒がチップの紫色光を青色、黄色に独立して変換するため、白色ＬＥＤの発光色は蛍光体の配合比の調整だけで決まります。その結果、白色ＬＥＤ製造時の色を選別、ランク分けなどの手間が省けることになります。


＜Ｃｌ＿ＭＳ　蛍光体を使った白色ＬＥＤの特長＞
　・蛍光体の低濃度実装による、明るさの向上
　・発光面積の拡張による眩しさの軽減
　・指向性のない発光のため、照射角が広い
　・広い面積で均一色発光が可能なため、ライン状、円すい状、キャンドル状　等さまざまな形状で実装でき、ＬＥＤ照明器のデザイン自由度を高める
　・安定した発光色を実現でき、製造時の発光色のバラツキを抑制、選別、ランク分けが不要


３．掲載論文

　題名：Ａ　ｎｏｖｅｌ　ｐｈｏｓｐｈｏｒ　ｆｏｒ　ｇｌａｒｅｌｅｓｓ　ｗｈｉｔｅ　ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ　ｄｉｏｄｅｓ
　日本語訳：白色ＬＥＤのグレア軽減を可能にする新蛍光体
　著者：Ｈｉｓａｙｏｓｈｉ　Ｄａｉｃｈｏ，　Ｔａｋｅｓｈｉ　Ｉｗａｓａｋｉ，　Ｋｉｍｉｎｏｒｉ　Ｅｎｏｍｏｔｏ，
　　　　　Ｙａｓｕｔａｋａ　Ｓａｓａｋｉ，　Ｙｕｚｏ　Ｍａｅｎｏ，　Ｙｕ　Ｓｈｉｎｏｍｉｙａ，
　　　　　Ｓｈｉｎｏｂｕ　Ａｏｙａｇｉ，　Ｅｉｊｉ　Ｎｉｓｈｉｂｏｒｉ，　Ｍａｋｏｔｏ　Ｓａｋａｔａ，　Ｈｉｒｏｓｈｉ　Ｓａｗａ，
　　　　　Ｓａｔｏｒｕ　Ｍａｔｓｕｉｓｈｉ，　Ｈｉｄｅｏ　Ｈｏｓｏｎｏ
　ジャーナル名：Ｎａｔｕｒｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ
　オンライン公開日：ロンドン時間１０月１６日（日本時間１０月１７日）


※用語解説など参考資料は、添付の関連資料を参照